加氢裂化催化剂及工艺技术

典型催化剂使用性能

 

 

 

   3974催化剂  

  3974催化剂是一种沸石型高中馏分油加氢裂化催化剂。中试成果已于1998年通过了中国石化集团公司主持的技术鉴定。鉴定专家一致认为:3974催化剂是一种活性好、稳定性好、中油选择性高的加氢裂化催化剂,该剂达到了国际同类催化剂的先进水平。
  3974催化剂是能最大量灵活生产航煤和柴油的中馏分油型加氢裂化催化剂,该剂具有较高的开环活性和加氢活性,适合处理重质、劣质物料,原料适应性强。3974催化剂还具有较高的抗氮性能,一段串联工艺条件下允许50~100μg/g的高氮进料,甚至可以在单段单剂苛刻操作条件下直接处理高硫高氮重质物料,因而在工艺上具有很大的灵活性。
  3974催化剂于1999年5月在120万吨/年加氢裂化装置首次工业应用取得成功,各项指标均达到设计要求,经过一年多的运转,
反应温度稳定在380℃~385℃之间,3974催化剂的工业应用,使该加氢裂化装置总处理能力提高25%,并在高转化率下,中油收率仍高达70.21m%,氢耗较低、经济效益显著,该催化剂达到了国际先进水平。
  3974催化剂首次工业应用取得成功,另一套100万吨/年加氢裂化装置于2000年9月全部换用3974催化剂,投料一次开车成功。
  3974催化剂工业应用结果表明:3974催化剂加工原料适应性强、活性好、中油选择性高、具有高加氢活性和高开环选择性,因而可生产优质的加氢裂化产品,石脑油芳潜高,喷气燃料的烟点高、芳烃低,柴油十六烷值高等特点。

  采用一段串联一次通过流程,使用同一胜利混合油为原料,对
3974催化剂与国外同类高中油型催化剂进行了对比评价。

  3974催化剂与国外参比催化剂对比评价结果  

催化剂  

3974  

参比催化剂  

原料油  

胜利混合油

反应温度 ℃   T T+3 
生成油密度 g/cm3   0.8050 0.8065
液收 m% 96.7  96.8
产品分布(对原料) m%   
<82℃轻石脑油   3.8 3.5
82~132℃重石脑油   8.2 8.0
132~282℃航煤 33.4 32.6
282~370℃柴油 15.9 16.4
>370℃尾油   35.4 36.3
中油选择性 m%   76.3 76.8

    从评价结果看出,3974催化剂与国外参比剂相比,中油选择性相当,但反应温度低3℃,说明3974催化剂活性要好于对比的国外同类剂,产品分布、产品性能基本相当。

   ZHC-02(F4402B)催化剂

ZHC-02(F4402B)催化剂是一种无定型加氢异构裂化催化剂。中试成果已于1999年通过了中国石化集团公司主持的技术鉴定。该剂适用于单段单剂加氢裂化工艺过程,加工处理高硫原油VGO,可加工N≤1500μg/g原料。采用单程通过流程时,在生产优质中间馏分油产品的同时,兼产部分高芳潜的石脑油和低BMCI值的尾油,尾油既是优质蒸汽裂解制乙烯原料,也可经脱蜡生产高粘度指数的润滑油基础油。也可采用全循环工艺流程,最大量生产优质中间馏分油产品。 
   
ZHC-02在加工处理石蜡基原油馏分油,具有中间馏分油选择性高、低温性能好、液体产品收率高,化学氢耗低等特点,并且产品方案灵活,产品质量好,随市场季节需求变化能力强。 
   
ZHC-02催化剂属于无定型加氢裂化催化剂。以下列出加工伊朗VGO部分典型数据。

 伊朗VGO单段加氢裂化典型数据  

工艺流程

单程通过

全循环  

反应总压 MPa

15.7 15.7  

体积空速 h-1

0.92  0.96
产品分布
(对原料) m%
轻石脑油 4.1 6.5
重石脑油 8.0 14.2
喷气燃料 19.5 32.9
柴油 39.4 42.6
尾油 27.3   
产品性质   重石脑油  芳潜 m%   67.3 59.9
喷气燃料  烟点 mm   24 28
     芳烃 v% 14.2 8.4
柴油    凝点 ℃ -4 -13
     十六烷值   58.04 64.38
尾油    BMCI值 10.05 (循环油)5.62

    采用该剂加工大庆常三/减一线混合油,可以生产-35#低凝柴油和0#轻柴油组分,副产部分石脑油及SCR原料。
    -35#低凝柴油和0#轻柴油组分收率达到70m%以上。实现了改善炼油厂的产品结构,提高柴汽比目的。ZHC-02加氢异构裂化催化剂的首次工业应用获得圆满成功,为生产清洁柴油、增产优质低凝柴油,提高炼油企业技术经济效益和社会效益,提供了强有力的技术支撑。  

   3976催化剂

3976催化剂是抚顺石油化工研究院根据国内部分企业现有加氢裂化装置扩能改造需要而新开发的一种高抗氮、高灵活性加氢裂化催化剂。3976催化剂一个重要特点是其优异的抗氮性能,其抗氮能力明显高于3825和3903催化剂,从而可以增加精制反应器的空速,提高总空速,增加装置处理能力。3976催化剂另一个显著特点是其较高的生产灵活性。在按中油方案运行时,3976催化剂的活性和中油选择性不低于3903催化剂,在按轻油方案运行时,3976催化剂的活性与3825催化剂相近,但其加氢活性和中油选择性明显高于后者,可在保证重石脑油产率满足需要的同时,增加高质量中间馏分油的产率。  
    3976催化剂中试成果已于1999年7月通过中国石化集团公司主持的技术鉴定。鉴定意见认为3976催化剂具有优异的活性、选择性、稳定性、抗氮性能和再生性能,可灵活生产石脑油和中间馏分油,在精制油氮含量20~50μg/g条件下,不仅仍能保持其高活性,而且稳定性好,甚至在精制油氮含量80~100μg/g的条件下也能稳定运转。该催化剂能满足目前部分炼厂扩能改造的需要,有很好的实用价值和应用前景。该项成果具有创造性,属同类催化剂国际先进水平,3976催化剂的评价结果见下表。

3976催化剂评价结果  

原料油

伊朗VGO  

反应压力 MPa
体积空速 h-1  
精制油氮 μg/g  
化学氢耗 m%  

15.7  
1.03  
~50
2.17

轻石脑油(C5~82℃):   收率 m%  

7.63

重石脑油(82~132℃):   收率 m%
                       芳潜 m%

13.09
60.09

喷气燃料(132~282℃):  收率 m%
                    冰点 ℃
                    烟点 mm
                    芳烃 v%

36.34
<-60

26
8.5

柴油(282~370℃):     收率 m%
                    凝点 ℃
                    十六烷指数

15.89
2

63.6

尾油(>370℃):       收率 m%  

23.73

3976催化剂已于1999年工业应用一次开汽成功。工业运转结果表明:3976催化剂活性较高、抗氮能力强、活性稳定性好,3976催化剂在满足辽化加氢裂化装置由100万吨/年扩能改造为140万吨/年需要的同时,还降低了氢耗,增加了液收,还提高了优质喷气燃料和柴油的产率。3976催化剂产品分布和产品性质都很好地满足厂家生产要求。重石脑油是较好的催化重整进料,喷气燃料馏分可直接做为优质3#喷气燃料出厂。柴油馏分可做优质-35#柴油和优质柴油的调合组分,尾油是极好的蒸汽裂解制乙烯原料。工业生产的3976催化剂活性评价结果如下表所示。 

   3976催化剂工业运转的主要工艺指标、产品分布及产品性质

主要工艺条件

运行方案 喷气燃料 35#柴油

反应系统压力 MPa  
体积空速 h-1  

15.28
1.02

15.27
1.02

  产品分布 m%

干气
液态烃
轻石脑油
重石脑油
喷气燃料
35#柴油

重柴油
尾油
氢耗 m%

C5+液收m%

1.16
4.35
11.82
30.74
23.71
14.36
15.86
2.55
96.49

1.15
4.20
11.47
31.58
30.65
7.22
15.65
2.56
96.57

   

                    产品主要性质

运行方案   喷气燃料   35#柴油

轻石脑油:   

密度 g/cm3

0.6317 0.6330

/氮 μg/g  

<0.5/<0.5 <0.5/<0.5

重石脑油:     

密度 g/cm3

0.7372   0.7384

/氮 μg/g

<0.5/<0.5 <0.5/<0.5

芳潜 m% 

49.7 51.5  

喷气燃料:  

密度 g/cm3

0.7927  

冰点 ℃  

<-60  

烟点 mm 

28  

芳烃 v% 

4.43  

闪点 ℃ 

46  

35#柴油  

密度   g/cm3  

    0.7961

闪点 ℃   

   56

凝点 ℃ 

   40

十六烷指数

   49.2

重柴油:  

密度 g/cm3  

0.8038 0.8054

凝点 ℃   

2 7

十六烷指数  

67.6 70.4  

  油:

密度 g/cm3

0.8336 0.8319

BMCI值  

9.4 8.3

 

                                                 

 
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