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FRIPP重油加氢保护剂应用概况
抚顺石油化工研究院开发的重油加氢保护剂可分为两大类,即FZC-XX系列和FZC-XXX系列。FZC-XX系列保护剂现有14个品牌;FZC-XXX系列保护剂现有6个品牌。上述催化剂已申请国内外专利10余项。
FZC系列重油加氢保护剂主要用于重油固定床加氢处理过程,通常与主催化剂(如蜡油或渣油的加氢精制/处理)配套使用。该系列催化剂具有明显的脱除重金属、碱(土)金属及容纳固体垢物等作用,可有效地保护和减缓下游主催化剂的金属沉积和积炭,以提高主催化剂的总体使用性能和延长操作周期。工业应用结果表明,本系列保护剂的总体效果已达到同类进口催化剂水平。
目前,上述两个系列的保护剂已分别在齐鲁石化公司胜利炼油厂(VRDS装置),茂名石化公司(S-RHT装置)及大连西太平洋股份有限公司(常渣加氢脱硫装置)工业应用,效果良好,经济效益和社会效益显著。
在重油加氢处理过程中,主要的化学反应:
加氢脱金属(HDM);
加氢脱硫(HDS);
加氢脱氮(HDN);
加氢裂化(HC);
不饱和键的加氢(如芳烃饱和-HDA)等。
重油加氢保护剂主要用于脱除原料油中的铁、镍、钒、钙和钠等金属杂质及垢物,亦适量脱除一些容易脱除的含硫非烃类杂质。实际上保护剂也是属于加氢脱金属催化剂范畴。
在加氢处理过程中所用的原料油,如蜡油(VGO)、常渣和减渣中多含有Ni、V及Fe等,它们主要以金属有机化合物形式存在于胶质和沥青质中。通过加氢反应后,最终以金属硫化物形式沉积在主催化剂颗粒外表面及孔道口,致使主催化剂活性降低、扩散阻力增加,床层压力降升高、运转周期缩短。选用保护剂可有效地减缓上述的负面效应。
拥有双峰孔结构(10~20nm的中孔和100nm以上的大孔)。
特殊的几何外形(形状及粒度)可提供较大的床层空隙率,以提供较大的容垢空间。
活性适中,过高的活性将导致过量的杂质反应后生成的固体物(如金属硫化物及焦炭等)集中沉积在保护剂的某一局部床层位置,致使床层压力降升高,甚至堵塞床层,故保护剂活性不宜过高。
FZC-XX系列保护剂主要理化性质
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催化剂型号 |
活性金属 |
外
形 |
粒
径Φmm |
孔
容
ml/g,> |
比表面
m2/g,> |
|
FZC-10 |
无 |
椭球 |
3.0~6.0 |
1.0 |
110 |
|
FZC-11 |
族 |
椭球 |
3.0~6.0 |
1.0 |
100 |
|
FZC-12 |
族 |
球形 |
1.0~3.0 |
1.0 |
100 |
|
FZC-13 |
族 |
球形 |
1.0~3.0 |
1.0 |
100 |
|
FZC-14 |
B族 |
椭球 |
3.0~6.0 |
0.9 |
100 |
|
FZC-15 |
族 |
球形 |
2.0~4.0 |
0.4 |
110 |
|
FZC-16 |
B族 |
球形 |
2.0~4.0 |
0.4 |
130 |
|
FZC-17 |
B族+族 |
椭球 |
3.0~6.0 |
0.8 |
100 |
|
FZC-18 |
族 |
椭球 |
3.0~6.0 |
1.0 |
100 |
|
FZC-10Q |
|
中空叶轮 |
14~17 |
0.1 |
1 |
|
FZC-11Q |
B族 |
叶轮形 |
5.0~7.0 |
0.7 |
100 |
|
FZC-12Q |
B族 |
叶轮形 |
3.0~5.0 |
0.7 |
100 |
|
FZC-13Q |
B族+族 |
三/四叶草 |
2.0~3.0 |
0.7 |
100 |
|
FZC-14Q |
B族+族 |
三/四叶草 |
3.0~5.0 |
0.7 |
100 |
FZC-XXX保护剂主要理化性质
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催化剂型号 |
活性金属 |
外
形 |
粒
径
Φmm |
长
度
mm |
孔
容ml/g,> |
比表面m2/g,> |
|
FZC-100 |
- |
七孔球 |
15~18 |
- |
0.15 |
1 |
|
FZC-101 |
族 |
七孔环 |
15~17 |
8~12 |
- |
- |
|
FZC-102 |
B族 |
拉西环 |
4.5~5.5 |
3~10 |
0.60 |
250 |
|
FZC-102A |
B族 |
拉西环 |
4.5~5.5 |
3~10 |
0.50 |
140 |
|
FZC-103 |
B族+族 |
拉西环 |
3.0~4.0 |
3~8 |
0.50 |
140 |
|
FZC-103A |
B族+族 |
拉西环 |
4.5~5.5 |
3~10 |
0.50 |
140 |
FZC系列重油加氢保护剂,目前已应用于齐鲁石化公司胜利炼油厂(VRDS)、茂名石化公司炼油厂(S-RHT)及大连西太平洋股份有限公司常渣加氢脱硫等加氢处理过程,累计加工能力已达550万吨/年。此外,用于加氢裂化预精制,其加工能力为410万吨/年。
随着炼油技术的发展、环保法规的严格执行以及清洁燃料的推广应用,作为环境友好的加氢技术势必发展很快,而用于劣质油料加氢过程配套使用的保护剂,必然具有更加广阔的应用前景。
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