精细化工及生物化工

• 甲乙酮成套技术的开发及应用 —— 吕志辉  乔凯  苏杰  马皓  翟庆铜

摘  要  研究开发出一种由正丁烯水合、脱氢制备甲乙酮的工艺技术。该技术包括正丁烯水合制仲丁醇、仲丁醇脱氢制甲乙酮工艺及与其配套催化剂的研制开发。该工艺技术有其特有的独创性，水合及脱氢催化剂反应性能优良，在反应条件下，正丁烯转化率大于8%，仲丁醇选择性大于95%，仲丁醇脱氢转化率大于80%，甲乙酮选择性大于96%，达到了国际同类技术的先进水平。在此基础上，成功实现了2万吨/年甲乙酮生产装置的工业化。
  

• 丙酮一步法合成甲基异丁基酮的工艺研究
             —— 艾抚宾 吕志辉 宋丽芝 王海波 王顺农 陈明 王春梅

摘 要  在小型装置上,对丙酮和氢合成MIBK的工艺进行了研究,考察了反应相态、进料方式、温度、压力、空速、氢/酮对反应的影响,同时确定了最佳反应条件。1300小时寿命试验显示出B9201催化剂具有较好的活性和稳定性。中试结果重复了小试结果。并且,该技术于1996年底进行了首次工业应试验,一次开汽成功。
  

• 合成二苯胺新型催化剂的研制及工业应用
              —— 宋丽芝 吕志辉 艾抚宾 许良  葛志新 王海波 陈明 王顺农

摘  要  研究了不同硅铝比的β沸石担体及引入的金属助剂对二苯胺的催化性能的影响。试验结果表明改性β沸石显示出独特的催化活性及反应稳定性，引入的金属助剂明显改善了催化剂的反应性能。制备的FD－20催化剂无腐蚀性，具有良好的活性稳定性及可再生性。催化剂经逐级放大，具有良好的重复性，其反应性能优于国外同类催化剂水平。归结了在FD-20催化剂上的反应动力学方程式为r=[C_BA/(C_BA +K_DC_D/ K_BA)]²K。
   

• DNW型耐温离子交换树脂催化剂制备与应用
               —— 霍稳周  于镝鸣  郭长新  勾连科  赵登峰

摘  要  以苯乙烯／二乙烯苯为主要原料，经聚合、抽提、溴化、磺化、活性基团稳定化技术路线，合成了DNW型耐温树脂催化剂。通过2400吸附仪、¹³C固体核磁共振、静态/动态热稳定性测试等手段，研究了树脂催化剂的物理结构和分子结构、分子结构与耐温性的相关性、吸电子基团导入率与磺酸基团导入率之间的相互影响，进一步优化了合成工艺条件，制备的DNW型耐温树脂催化剂活性和热稳定性达到或超过了国外同类树脂催化剂水平。该催化剂应用于黑龙江石油化工厂1.2万吨/年甲乙酮装置上，在起始反应温度135℃、反应压力6.0Mpa、烯烃空速1.5h^-1、水/烯(mol)1.0的条件下，经过9000多小时的连续运转，仲丁醇单程收率>6.0%、仲丁醇选择性>99%。应用于齐鲁公司2万吨/年甲乙酮装置上，在起始反应温度130℃ 、反应压力6.0MPa 、烯烃空速1.0h^-1 、水/烯（mol）1.5的条件下，经过7000多小时的连续运转，丁烯单程转化率(mol)>6.5%、仲丁醇选择性>99%。
  

• 丙烯水合制异丙醇技术开发 —— 马皓  吕志辉  张淑梅  翟庆铜

摘  要 本文简述了丙烯直接水合制备异丙醇的国内外技术现状及生产消费情况，特别介绍了中石化抚顺石油化工研究院开发的异丙醇生产技术，包括丙烯直接水合制备异丙醇工艺技术及水合专用树脂催化剂的研制和应用。FRIPP开发的异丙醇生产技术具有自主的知识产权和独特的创新性,优于国外同类技术。
  

• 长链二元酸生产菌的研究 —— 李淑兰  佟明友  刘树臣

摘  要  本文针对长链二元酸生产菌—热带假丝酵母突变菌株进行了研究。通过多次反复诱变筛选获得了适于不同碳数烷烃发酵的一系列高产菌株；考察了不同生长碳源、不同发酵基质对菌株生长的影响；观测了发酵过程中生产菌株吸收烷烃的方式及形态变化。
  

• 生物发酵生产十三碳二元酸的研究
             —— 刘树臣 李淑兰 张建刚  杨东  王领民 方向晨  韩崇仁

摘 要  以一株热带假丝酵母菌（Candida tropicalis）SP-1为出发菌株，经紫外线反复诱变获得一株难以同化烷烃的突变株SP-UV-56，摇瓶培养5天十三碳二元酸平均产酸量达72 g/L，较出发菌株提高了1.25倍，并利用突变株SP-UV-56在13.7 L自控罐上扩试，补加醋酸盐发酵，144 h产酸量达153 g/L，比不加醋酸盐发酵提高了29.7%。利用优化的发酵工艺在20 m³发酵罐中进行了十三碳二元酸发酵的工业试验研究。采用等功率放大准则设计20m³发酵罐；考察了搅拌器桨型对产酸的影响，采用六平叶涡轮搅拌器试验，连续发酵3批次，培养6天的平均产酸量为156.5 g/L，与六箭叶涡轮搅拌器相比平均产酸量增长了15.5%， 但能耗增加15.6%。最高产酸量达到172 g/L，选择一种有机溶剂，采用重结晶方法精制产物，产品中总二元酸质量分数达99%以上，其中DCA₁₃达97%以上。
  

• 麝香-T合成技术的研究 —— 王崇晖  张艳丽  宋喜军   

摘  要  麝香－Ｔ是一种人工合成的大环酯类麝香香料，广泛用于调配各种高级日化香精。该产品开发过程中研制出了高活性的解聚催化剂以及阻止聚酯结焦的阻聚剂，系统地优化了聚合解聚工艺及提纯精制工艺技术，通过对放大规律的研究，攻克了负放大效应严重的难关，并自主完成了装置的工艺、机械及系统自控等全部设计任务，解决减压过程的真空度控制，改进了搅拌及加热方式等,在50t/a装置上成功实现了工业化生产，总收率达到了87.1%，纯度＞97.0%，数据重现性良好，产品香气纯正，质量优良。
  

• 微生物脱硫菌种筛选及脱硫特性研究 —— 佟明友  张全  李淑兰

摘 要  从土壤中分离到一株红球菌（Rhodococcus sp）FS-DS1，能专一性的将二苯并噻酚（DBT）转化为水溶性的二羟基联苯(2-HBP)，用该菌株脱除柴油中的有机硫，即可以降低油品中的硫含量，又不破坏碳的骨架。本文介绍了该菌株的筛选方法，生长条件考察及脱除柴油中DBT的初步结果。
  

• 细胞内PH对产二元酸热带假丝酵母代谢活性的调控 —— 刘树臣 方向晨

    摘  要  本文研究了细胞内pH（pH_i）对产二元酸热带假丝酵母（Candida. tropicalis）突变株SP-UV-56代谢活性的调控作用。利用荧光探针技术选用双醋酸羧基荧光素（cFDA）作为探针测量了C. tropicalis细胞的pH_i，通过实验确定了cFDA载入细胞的适宜条件。在5 L发酵罐上发酵十三烷生产十三碳二元酸，发酵过程分为菌体生长期和产酸期。在菌体生长期，当培养液pH 6.0时测得的pH_i在5.6～6.0，同时分析了生长期的细胞比生长速率、蔗糖比消耗速率、CO₂比生产速率和O₂消耗速率与pH_i的关系。在生长期细胞色素P450酶（P450）的表达被抑制。在产酸初期6 h，P450酶被迅速诱导合成并对应较高的pH_i。pH_i在6.5±0.1范围内P450酶的活力最高，而当pH_i在6.2以下时P450酶的活力明显下降,证明P450酶的合成及其活力对pH_i变化较为敏感。实验表明：十三碳二元酸生产速率和P450酶活力与pH_i的变化密切相关。